皮革與紡織品SCCPs的檢測論文

短鏈氯化石蠟(Shortchainchlorinatedparaffins，SCCPs)，是一類含碳原子數10～13的正構烷烴氯化衍生而成的複雜混合物［1］。短鏈氯化石蠟已被確認爲具有遠距離環境遷移能力、持久性、生物蓄積性和生態毒性等POPs的特性。短鏈氯化石蠟已被歐盟REACH法規列爲高關注度物質，在全球範圍內禁用或嚴格限制［2］。SCCPs廣泛用於金屬加工潤滑劑、油漆、密封劑、紡織品粘合劑、皮革製品加工助劑或阻燃劑等［3］。

目前，有關短鏈氯化石蠟的研究主要集中在土壤和水質上［4－7］，而紡織品或皮革研究方面的相關文獻較少。本文對短鏈氯化石蠟的提取和淨化過程進行了優化，採用超聲提取、微孔濾膜過濾的前處理技術，結合氣相色譜質譜分析技術進行快速測定，對紡織品或皮革中的短鏈氯化石蠟進行準確定性、定量。

1實驗部分

1．1儀器與試劑

儀器:7890A－5975C氣相色譜－質譜聯用儀(美國Agilent公司)，配三合一自動進樣器;超聲波發生器;旋轉蒸發儀;0．45μm微孔濾膜。試劑:正己烷、丙酮(均爲分析純，由廣州化學試劑廠提供);短鏈氯化石蠟標準儲備液，包括含氯量51．5%、含氯量55．5%和含氯量63．0%三種(濃度均爲100μg/mL，溶劑環己烷，德國DR公司)。

1．2混合標準工作液與標準曲線配製

分別準確稱取各單標儲備液2mL，至於10mL容量瓶中，正己烷定容至刻度，此混合標準工作液的濃度爲60μg/mL。各標準曲線濃度分別爲0．75、1．5、3、6、12、15、30、60μg/mL。

1．3樣品處理

取有代表性的樣品，剪成3mm(3mm，準確稱取0．5g(精確至0．1mg)，置於帶旋塞的提取器中，向上述試管中加入正己烷10mL，具塞後，置於超聲波發生器中，室溫超聲提取30min;冷卻至室溫後，用0．45μm有機相微孔濾膜過濾，供GC－MS測試。

1．4色譜－質譜條件

DB－1MS毛細管柱(15m×0．25mm×0．1μm);載氣爲高純氦氣，流速2．0L/min;進樣口溫度:300℃;進樣量:1μL;不分流進樣;柱溫程序:80℃(0min)，以40℃/min升溫至300℃(3min);色譜－質譜接口溫度:280℃;離子源溫度:230℃;四級杆溫度:150℃;化學電離，電離能量70eV;溶劑延遲:2min;選擇離子掃描，選擇監測離子:81、89(定量離子)、95m/z。此條件下，短鏈氯化石蠟的總離子流色譜圖，如圖1所示。

　　2結果與討論

2．1色譜柱類型的選擇

實驗選取了非極性的'DB－1MS(15m×0．25mm×0．10μm)和DB－5MS(30m×0．25mm×0．25μm)兩款色譜柱對短鏈氯化石蠟進行測試。由圖2可知，DB－5MS色譜峯基線漂移很大，且峯形較差;DB－1MS色譜峯基線平穩，峯形規則，便於手動積分定量。因此，選擇DB－1MS作爲分析用色譜柱。

2．2線性關係與檢出限

實驗發現:在優化的儀器條件下，0．75時信噪比S/N=0．4，1．5時信噪比S/N=11．6?10(能滿足定性和定量需求)。標準曲線的線性範圍、迴歸方程、相關係數與檢出限，見表1。

2．3提取時間的選擇

以正己烷爲提取溶劑，分別以10、20、30、40、50min超聲提取樣品中的短鏈氯化石蠟。結果表明:隨着提取時間的增加，提取效率也隨之提高，30min後繼續增加提取時間，提取效率不再提高。因此，本文選擇提取時間30min。

2．4回收率與精密度

分別向不含有短鏈氯化石蠟的樣品中加入不同濃度的短鏈氯化石蠟標準溶液，按1．3進行樣品處理，測定各濃度的回收率及相對標準偏差(RSD%)，結果見表2。由表2可看出，本文的測定方法條件下，添加水平越高回收率越高，相對標準偏差均小於10%，回收率和精密度均能滿足分析的要求。

2．5實際樣品分析

將樣品按1．3進行樣品前處理，在本文優化的GC－MS條件下進行測定，平行測定8個樣品，測定結果見表3。

3結論

本文以正己烷爲提取劑，超聲提取，0．45μm微孔濾膜過濾，建立了氣相色譜－質譜聯用技術快速測定紡織品或皮革中短鏈氯化石蠟的檢測方法。本方法具有提取簡單、快速、靈敏、回收率高、精密度好，干擾少，定性、定量準確，結果穩定可靠，可用於紡織品或皮革中短鏈氯化石蠟的日常檢測和應用推廣。